Van't hoffプロットって？

質問

van't hoffプロットって、何を表すグラフなのですか？
確か横軸は温度の逆数で縦軸はlnｋと書いてあったのですが、
何を示したい、もしくは、化学的にどんな意義があるのか教えて下さい。

回答No.3

rei00 · ベストアンサー

回答の前に確認させてください。お知りになりたいグラフは「横軸が温度の逆数」で「縦軸が ln(ｋ)（大文字のＫ）」のものですね。もし，「縦軸が ln(k)（小文字のｋ）」でしたら，Organomets さんがお書きの様に Arrhenius プロットです。Arrhenius プロットでしたら，ここでも何度か質問に出ていますのでトップページ（↓）で検索してみてください。

　で，van't Hoff プロットですが，このもの自身は見付からなかったのですが，「化学辞典」（東京化学同人）に van't Hoff equation （ファントホッフの式）として，次の２式が出てきます。

　　d( ln(Kp) )/dT = ΔH/(RT^2)
　　d( ln(Kc) )/dT = ΔU/(RT^2)
　　　　Kp：圧平衡定数，Kc：濃度平衡定数，
　　　　R：気体定数，T：絶対温度，
　　　　ΔH：定圧反応熱，ΔU：定容反応熱

　これらの式は『平衡定数の温度変化を示すと同時に，反応の平衡定数と反応熱を結びつける関係式』です。

　ここで，各式をそれぞれ積分すると次の２式が得られます。

　　ln(Kp) = C － (ΔH/R)(1/T)
　　ln(Kc) = C' － (ΔU/R)(1/T)

　したがって，お書きの van't Hoff プロットとは，「縦軸に ln(Kp) 又は ln(Kc)」を「横軸に温度の逆数（1/T）」をとってプロッとしたものだと思います。そうだとすると，プロットは直線になり，その傾きから定圧反応熱（ΔH）や定容反応熱（ΔU）と言った熱力学パラメーターが得られます。

参考URL：

http://www.okweb.ne.jp/index.php3

お礼

ありがとうございます。化学のどの分野だったのかわからなかったもので。
手がかりがつかめました。早速勉強してみます。

回答No.2

Organomets

補足です。

先の回答No.1の“[A]”は反応基質Aの濃度です。

縦軸にlnk、横軸に温度の逆数をとるのはArrheniusプロットではないですか？

お礼

ありがとうございます。反応速度論のお話なんですね。勉強してみます。

回答No.1

Organomets

van't hoffプロットの傾きが反応次数を表します。

lnk (反応次数の対数) は、おそらく縦軸の切片でしょう。

縦軸にはln (-d[A]/dt)、横軸にln[A]をとり、プロットします。