これは水和しますか？？

質問

これは水和しますか？？

大学生です。
薬学系の研究室で有機合成をしております。

ベンゼンの1,3,5位についている酢酸エチルを
LiBH4のヒドリド還元で１ヶ所だけヒドロキシメチルに還元するものです。

シリカゲルのカラムで精製して目的物を得ます。

しかし、わたしが行ったら、有機には溶けず水に溶けてしまう固体が析出してしまい、
有機層にしか溶けない目的物があまり獲得できません。。

そんなわけで収率も悪いです。
水に溶ける固体は３ヶ所とも還元された化合物という考えですが、合っているでしょうか？

もしそうだとすると、１ヶ所還元の収率を上げるには、
還元剤の量を少なくするのか反応時間を短縮するのかでは、後者だと考えていますが、どうでしょうか？

２点、アドバイスお願いいたします。

回答No.2

ankh00 · ベストアンサー

「酢酸エチルを」「ヒドリド還元で１ヶ所だけヒドロキシメチルに還元する」とありますが、出発物質は下の図のA、Bのどちらですか？「フェニル酢酸エチル」ならBですが、「還元してヒドロキシメチル」になるならAのはずです．Aでやっているのであれば、すべて還元されたものは完全に水溶性ですね．

「還元剤の量を少なくするのか反応時間を短縮するのか」ですが、そもそも３カ所のエステルのうちの１カ所を区別することができないので収量としてはあまり見込めないやり方です．量で制御するほうがいいと思います．LiBH4１分子で、２個のエステルが還元できます．

１カ所だけ加水分解する、というのなら方法がありそうですけどね．

お礼

回答ありがとうございます。
スキームはAの方です。説明不足ですみませんでした。
水に溶けますか！？ただしエーテルにも溶けませんでした。。

やはり２，３ヶ所還元が多くなります。
でも還元剤の量を文献通りにすると、未反応が６０％も残りました。

回答No.1

noname#160321

三箇所ともヒドロキシルメチルになっても有機溶媒にはかなり解ける筈なんですが、当然ＣＡＳかバイルシュタインで物性は予め調べましたよね。
過剰の還元剤を使っているのであれば反応時間を短くしても無駄だし、当量の還元剤を使っているのなら還元剤を減らしたら反応は途中までしか起きないでしょう。
でも、当量の還元剤を使っているのに三箇所とも還元されるとしたら当量の計算がおかしいとしか考えられません。
本当に計算大丈夫ですか？

お礼

回答ありがとうございます。
お察しの通り、還元剤は当量の３倍使っています。
前回は当量で行うと、未反応が６０％も残ったからです。
でも、使いすぎると今度は還元しすぎてしまいました。。