電気化学の基礎に関してアドバイスを下さい。

質問

電気化学の基礎に関してアドバイスを下さい。

・３電極系では参照電極の電位を基準として作用電極の電位は決められますが、この参照電極の電位というのは酸化還元電位に相当すると考えて良いのでしょうか？
例えば、任意の電極のCVをとったときに、大抵の場合２つ以上の酸化還元ピークが出てきますが、このような電極を参照電極として使った場合にはどちらの酸化還元電位を有効になるのでしょうか？

・２電極系＝３電極系でCEとREのプラグを一つの電極に接続した場合と考えて良いのでしょうか？

この２点お願い致します。

回答No.1

c80s3xxx · ベストアンサー

> ・３電極系では参照電極の電位を基準として作用電極の電位は決められますが、この参照電極の電位というのは酸化還元電位に相当すると考えて良いのでしょうか？

質問自体が意味不明です．
参照極電位は，参照極の電位にすぎず，それはある酸化還元系にある酸化体濃度と還元体濃度の条件を課したときの電位にすぎません．

> 例えば、任意の電極のCVをとったときに、大抵の場合２つ以上の酸化還元ピークが出てきますが、このような電極を参照電極として使った場合にはどちらの酸化還元電位を有効になるのでしょうか？

電極のCVとは？
たとえば金を電極にして硫酸中でCVとれば，酸化金生成やその脱離等のピークが出ますがそういうこと？
であれば，そんなものは参照極に使えないので無意味です．あまりに理想非分極系からかけ離れているからです．

> ・２電極系＝３電極系でCEとREのプラグを一つの電極に接続した場合と考えて良いのでしょうか？

いいです．

お礼

回答ありがとうございます。

例えば、ある電極を参照電極として使った場合に何Vになるかということを知りたい場合、実際に参照極として使ってみないと分からないということなのでしょうか？
例えばサイクリックボルタモグラムなどからそれを読み取ることは出来ないのでしょうか？

それと参照極として使えるかどうかはCVのどこで判断出来るのでしょうか？
酸化還元ピークが出ないということが条件なのでしょうか？

何卒よろしくお願い致します。

回答No.3

c80s3xxx

> 例えば、SHEを参照電極としてSCEのCVをとったとすると0.199Vに酸化ピークと還元ピークが出るのですか？

実際に取ったことはありませんが，そうはならないでしょう．
おそらく，0.199V vs SHE のところで電流が 0 になる，右上がりの直線．貴側，卑側とも大きく振れば，どこかで電流が振り切れるでしょう．

> つまりファラデー電流が全くない完全な非ファラデー電流のみの電極が良いということなのでしょうか？

それは作用極側でしょう．
酸化還元反応で電位を決めているのにファラデー電流が流れないなんてのは矛盾以外の何者でもないでしょう．

回答No.2

c80s3xxx

> 例えば、ある電極を参照電極として使った場合に何Vになるかということを知りたい場合、実際に参照極として使ってみないと分からないということなのでしょうか？

電極，といっても，金電極とか銀電極をというなら，そもそもそれだけでは参照極になりません．

> 例えばサイクリックボルタモグラムなどからそれを読み取ることは出来ないのでしょうか？

できますが，「電極のCV」というのをあなたがどういうつもりで言っているのか，そこがわからないのでなんとも．

> それと参照極として使えるかどうかはCVのどこで判断出来るのでしょうか？
> 酸化還元ピークが出ないということが条件なのでしょうか？

ふつうはピークになりますけどね．理想的な参照極は，ボルタモグラムが垂直に上下どこまでも伸びる，つまり電位掃引ができないってものですが，そういうものは現実には存在しないので．
水平になるようなものは論外ですが．

参照極は，酸化還元対が共存してなければ意味をなさない，ってことをどこまで理解できてるのか，なんですが．当然，このときの電位は Nernst の式に支配されるので，電極を置く条件によって電位は変動します．

お礼

ありがとうございます。
>電位掃引ができないってものですが，そういうものは現実には存在しないので．

例えば、SHEを参照電極としてSCEのCVをとったとすると0.199Vに酸化ピークと還元ピークが出るのですか？
これがシャープであるものほど良いということなのでしょうか？
つまりファラデー電流が全くない完全な非ファラデー電流のみの電極が良いということなのでしょうか？