GPCでの分子量とNMRでのケミカルシフトについて

質問

分子量・分散度の全く異なるアクリル系のポリマーをラジカル重合によって重合しました。GPCでみますともちろん２つは異なる分子量・分散度を示すのですが、NMRでみますと、ケミカルシフトが２つとも全く変化がないのです。GPCで出る分子量・分散度と、NMRで出るケミカルシフトって何にも相関がないのでしょうか？どなたかご教授願えたら幸いです。宜しくお願い致します。

回答No.4

SoftMatter · ベストアンサー

＃３です。

JEOLのHPを引用させていただきます。

「PFG-NMR 法による拡散現象測定の手引書…」
というのが、参考になると思われます。

参考URL：

http://www.jeol.co.jp/technical/ai.htm#NM

お礼

ご補足ありがとうございました！ぜひとも参考にさせていただきたいと思います。

回答No.3

SoftMatter

ＮＭＲではモノマー単位が見えるだけですから、一般的には分子量依存性はありません。
どうしても分子量の違いをＮＭＲで見たいのでしたら拡散係数を測定する方法がありますが、専門的過ぎですね。

ＮＭＲではポリマーの構造は分からない、というのが結論でしょうか。

補足

ご回答ありがとうございます。参考にさせていただきます！NMRではわからないというのが結論のようですね。
拡散係数の測定とはどのようなものでしょうか？

回答No.2

noname#160321

溶液の性質を調べるよりも、純物質の性質を調べる方が先でしょう。
高分子の定番でガラス転位点や粘度(液体なら)。
粉末や単結晶のＸ線回折(固体なら)。
また、固体ｎｍｒ(マジックアングルスピン、masnmr)などの方が向いているような気がします。
この辺りは高分子分析の最先端の手法が色々あるでしょうから、高分子学会のセミナーなどを聞いてみたらいかがでしょう。
http://www.spsj.or.jp/
の中の新高分子実験学(全１０巻)
[発行]　共立出版（株）
５巻 高分子の構造（１）磁気共鳴法 \14,700-
た、高い…。
工学部の図書館で探してみてください。^^

お礼

ご回答ありがとうございます。ご紹介いただいた書籍、探してみます！
TgやX線回折で違いが見えるのですね！！勉強になりました。

回答No.1

noname#160321

原料が同じで、タクシシティーも同じ、同様に溶媒に溶けるようでしたら原理的に言ってｎｍｒに差は出ないでしょう。
もちろん分子量が極端に違えば、溶媒内での存在状態が違うので、(ナノ結晶があるとか、へリックスになっているとか)、遠距離構造を見られる方法なら差が見られると思います。
分散度の方は何も思い付きません。
高分子が専門ではないけどＧＰＣにはお世話になっています。

補足

ご回答ありがとうございます。分子量が全く異なると、ポリマーの構造的にも必ず何か違いがあるだろうな、との疑問からの質問でした。他に何か分析できる機器はありますでしょうか？