塩素濃度測定における酢酸の役割

質問

以下の質問を見ていて思ったのですが、そもそもなぜ酢酸を加え酸性雰囲気下にする必要があるのでしょうか？

http://oshiete1.goo.ne.jp/kotaeru.php3?q=447416

回答No.3

anisol · ベストアンサー

酢酸酸性にしなくとも、ヨウ化物イオンは次亜塩素酸イオンによって酸化されてヨウ素になります。

標準電極電位
I2 + 2e = 2I- 0.53 V
ClO- + H2O + 2e = Cl- + 2OH- 0.89 V
HClO + H+ + 2e = Cl- + H2O 1.50 V

ただし、ヨウ素はアルカリ性では次亜ヨウ素酸イオンとヨウ化物イオンになり、次亜ヨウ素酸イオンはつづいてヨウ素酸イオンとヨウ化物イオンになってしまうため、チオ硫酸ナトリウムと適切に反応できません。

I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O
3IO- = IO3- + 2I-

全体の反応式
3ClO- + I- = IO3- + 3Cl-

そのため、酸性にして遊離のヨウ素が生じるようにします。あまり強酸だとチオ硫酸ナトリウムを分解する可能性もあるので、酢酸程度の弱酸が一番適していると思います。

回答No.2

rei00

最初にお断りしておきますが，以下の回答内容は私の推測です。キチンとした裏付けは取っておりません。こう考えれば納得しやすい，というものです。

　先の方が回答されているように，次亜塩素酸とヨウ化カリウムの反応式は次の様になります。

　　ClO(-) ＋ 2I(-) ＋ 2H(+) → I2 ＋ H2O ＋Cl(-)

　この反応のメカニズムを考えると，次の様に推測されます。

　　Cl-O(-) ＋ 2H(+) → Cl-O(+)H2
　　Cl-O(+)H2 ＋ I(-) → I-Cl ＋ H2O
　　I-Cl ＋ I(-) → I-I ＋ Cl(-)

　こう考えると，一連の反応が起こるには，Cl-O(-) の O(-) にプロトン付加して脱離性の良い OH2 に変える必要があります。

　そのためには，酸性雰囲気下にする必要がありますね。

　いかがでしょうか。ご参考まで。

回答No.1

kikero

次亜塩素酸と沃化カリの反応式を書くと、
　ＣlＯ-＋２ＫＩ＋２Ｈ+　→　Ｉ2＋２Ｋ+＋Ｈ2Ｏ＋Ｃl-
になりますが、沃素イオンは、実際にはＨＩ（沃化水素酸）の形で酸化性物質と反応します。
　ＣlＯ-＋２ＨＩ　→　Ｉ2＋Ｈ2Ｏ＋Ｃl-
と書いた方がすっきりするかもしれません。　
　ですから、沃化水素酸の形にするには酸性にしなければなりません。