ベストアンサー 安息香酸メチル 2006/06/01 19:34 安息香酸メチルのニトロ化反応では、メタ位の置換異性体がパラ位やオルト位の置換異性体よりも多く生成するのはなぜなのでしょうか？？ みんなの回答 （1） 専門家の回答 質問者が選んだベストアンサー ベストアンサー noname#62864 2006/06/01 20:08 回答No.1 メトキシカルボニル基(-COOCH3)がメタ配向性だからです。 すなわち、メトキシカルボニル基は電子求引性をもち、そのために、オルト位およびパラ位で置換する際の中間体（シグマ錯体）を不安定化します。その結果、オルト位とパラ位での反応が起こりにくくなり、結果的にメタ位で反応した生成物が多くなるということです。 http://www.kochi-u.ac.jp/~tatukawa/edu/mondai/2004/b3sb052/kaisetu.html http://homepage3.nifty.com/junkchem/i/ichem148.htm 質問者 お礼 2006/06/01 21:42 回答 本当にありがとうございました！！ 是非参考にさせていただきたいと思います。 広告を見て全文表示する ログインすると、全ての回答が全文表示されます。 通報する ありがとう 0 カテゴリ 学問・教育自然科学化学 関連するQ&A 安息香酸メチルのニトロ化の配向性について 安息香酸メチルがメタ配向性なのは、電子密度が理由と考えていたのですが、 ニトロ化のオルト体、メタ体、パラ体のそれぞれの活性化エネルギーについての視点からこのことを説明しろといわれました。 ちょっと日本語がわかりにくいかもしれませんが、これはどういうことでしょうか？ 安息香酸メチルのニトロ化 有機化学実験で安息香酸メチルのニトロ化を行ったのですが、副生成物としてはo位、m位のニトロ安息香酸メチル、ジニトロエステル（これは2，4－ジニトロ安息香酸メチルでしょうか？）以外はできないのでしょうか？安息香酸メチルの加水分解も考えたのですが、濃硫酸があるのでできないのではないかと思いました。 また、冷メタノールで粗結晶生成物を洗ったのですが、この時、どのような物質が何％溶解したかが載っている書籍・論文はありますでしょうか？ 安息香酸メチルのニトロ化について 有機化学の求核置換反応の実験で、安息香酸メチルのニトロ化で混酸を加えたとき黄色くなったのはどのような化合物ができているのですか？ちなみに混酸を作るとき温度が１８度まで上がってしまいました。教えてください。 天文学のお話。日本ではどのように考えられていた？ OKWAVE コラム m-ニトロ安息香酸メチルの合成の理論値は？ m-ニトロ安息香酸メチルの合成をおこないました。 安息香酸メチルに濃硫酸、濃硝酸を加えて行う方法です。 理論値を出す場合、o体およびp体についても考えなくてはいけないですよね？ もしそうである場合、その生成比はいくつになるのでしょうか？ 芳香族求電子置換反応に関する問題です。 芳香族求電子置換反応に関する問題です。 １．ベンゼン環に電子供与基が置換すると、臭素化の反応性は高くなる。 ２．クロロベンゼンは、オルト‐パラ配向性であり、ベンゼンより臭素化の反応性は高い。 ３．ニトロベンゼン、安息香酸、アセトフェノンはいずれもメタ配向性である。 ４．オルト‐パラ配向基で置換された一置換ベンゼンの臭素化は、置換基の種類に関わらず、生成するオルト置換体とパラ置換体の比率は一定である。 ５．アセトアニリドのニトロ化反応は、オルト位およびパラ位に比べて、メタ位に優先して起こる。 1～5の記述の中で正しい記述を2つ教えてください。 また、誤っている記述の解説を簡単で構いませんのでよろしくお願いします。 安息香酸メチルの合成 安息香酸→安息香酸メチル 反応メカニズムの詳細を教えて欲しいのです。 p-アミノ安息香酸の合成について p-アミノ安息香酸の合成の手順なんですが、 ベンゼン→【CH3Br加える】→トルエン→【濃硫酸+濃硝酸】→p-ニトロトルエン→【過マンガン酸カリウム加えて塩酸加える】→p-ニトロ安息香酸→【メタノール加える】→p-ニトロ安息香酸メチル→【スズ、塩酸加える】→p-アミノ安息香酸メチル→【NaOH加える】→p-アミノ安息香酸ナトリウム→【塩酸加える】→p-アミノ安息香酸 これではダメでしょうか…？ ここがいらない、とかここはこういた方がいいなどありましたら教えてもらえるとありがたいです。 特にトルエンからp-ニトロトルエンを合成する手順が？？？という感じです…。これではパラのみの化合物は得られないでしょうか？ 安息香酸と安息香酸メチルの性質の違いを教えてください。 安息香酸と安息香酸メチルの性質の違いを教えてください。 お願いします。 ニトロ安息香酸メチルの溶解度 m-ニトロ安息香酸メチルはメタノールに易溶である性質を持っていますが、具体的にどの程度の割合でメタノールに溶けるものなのでしょうか？ もし、m-ニトロ安息香酸メチルのメタノールに対する溶解度が調べられる文献等があれば教えていただけませんでしょうか？ また、文献等ではなくこのように計算すれば溶解度を導き出すことができるといった方法があれば具体的に教えてください。 よろしくお願いします。 安息香酸メチルの反応 安息香酸メチルはヒドロキシルアミンと加熱によりヒドロキサム酸を作りますが(間違ってないですよね・・・) この反応は加熱をしなければ進行しないものでしょうか？ 安息香酸メチルの理論収量の求め方について 安息香酸とメタノールから安息香酸メチルを合成したんですが、この反応はエステル化反応であり理論収量を求めるときは平衡定数を考えて計算しないといけないんですが教科書などを見てもあまりわかりません。どなたかこの理論収量の求め方わかりやすく教えてください。 アニリンのニトロ化の生成過程、反応中間体の共鳴式 アニリンをニトロ化するとパラ置換体が７８％、メタ置換体が２２％生成するということまでは分かったのですが、 反応中間体の共鳴式の書き方はこの画像のような書き方でいいのでしょうか？ また、オルト置換体は生成しないのですがその場合でも共鳴式は書くべきですか？ 日本史の転換点？：赤穂浪士、池田屋事件、禁門の変に見る武士の忠義と正義 OKWAVE コラム 安息香酸メチルを精製する実験について 安息香酸から安息香酸メチルを精製する実験をやったのですが、このときできる不純物がなぜできたかがどうしてもわかりません。 実験内容は以下の通りです。 100mlの丸底フラスコに10.0gの安息香酸と25mlのメタノールを入れ、注意しながらこれに3mlの濃硫酸を器壁に沿わせてゆっくり流しこみ、かるく混合する。沸石を入れ還流冷却器をつけて蒸気浴上で穏やかに1時間還流する。溶液を冷やしてから50mlの水を入れた分液漏斗に注入する。このとき沸石はいれない。 ベンゼン50mlをはかりとり、この一部分でフラスコを洗い、この溶液を分液漏斗に、さらに残りのベンゼンも分液漏斗に移す。分液漏斗を振り混ぜ反応生成物をベンゼン層に抽出してから下層の水層を流しだす。25mlの水でさらに一回洗ってから25mlの5%重炭酸ナトリウムで洗い分液する。5%重炭酸ナトリウムにより未反応の安息香酸は安息香酸ナトリウムに変化しベンゼン層から水層に移る。水層を100mlビーカーにとりだし、これを酸性にしてみる。水不溶物が生じたならば、これは未反応の安息香酸である。 ベンゼン抽出液を30mlの飽和食塩水で洗い、食塩水を除いたのちこの溶液を100ml蒸留フラスコに入れ、水冷冷却器をつけて直火で蒸留する。はじめにベンゼン－水の共沸混合物が次にベンゼンが溜出される。抽出が終わると温度はいっきに上昇する。100℃を示したら水冷冷却器の水を抜いて空気冷却器にして蒸留を続ける。190℃以上になったら重量既知の50ml三角フラスコに蒸留液を捕集する。 この蒸留液（安息香酸メチル）の不純物はベンゼンだったのですが、なぜ、エタノールは残らないかがわかりません。蒸留の際取り除かれると思うのですが、沸点が同じくらいのベンゼンとエタノールでベンゼンだけ不純物としてでるのかが疑問です。 あと、安息香酸が不純物に含まれない理由として、炭酸ナトリウムで硫酸とともに中和されナトリウム塩となって水層から除去されると思いますがいまいち確証がもてません。安息香酸がでない根拠が他にもあるかどうかも疑問です。 安息香酸メチルの合成 次のような実験により、安息香酸メチルの合成を行ったのですが、エステル化反応で、可逆反応のため収率は１００％ではありませんでした。しかし収率をあげることは可能なのでしょうか？また可能ならばその方法を教えていただきたいです。 「実験」 安息香酸とメタノール入れて撹拌し、これに濃硫酸を３ml、ピペットで徐々に滴下。これを加熱還流した後エーテルを加え、よく振り混ぜ抽出。エーテル溶液に５%炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、十分に洗浄した後、下層の水層をとり、濃塩酸を滴下。この後、エーテル溶液を更に炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、安息香酸が析出しないことを確認した後、エーテル溶液を飽和食塩水洗浄。エーテル層を分離して無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥。これを数週間放置した後、乾燥剤を除去し、ろ液をフラスコへ。油浴を用いて蒸留装置を組み、エーテルを留去。放冷後、残った油状物質を減圧し、安息香酸メチルを得た。 安息香酸メチル 安息香酸メチルに６モル/ｌの水酸化ナトリウムを加え、約70℃の湯浴で10分くらい温めるとどんな変化(においなど)が起こりますか??さらにこれに希硫酸を加えるとどうなるのでしょう?? 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