塩基性アミノ酸の塩基性溶媒下でのRf値

質問

薄相クロマトグラフィーでアミノ酸のA,L,I,E,S,KのRf値を測定しました。展開溶媒はA：1－プロパノールと水を13：7　B：1－プロパノールと28%アンモニア13：7を使いました。
その結果、特に塩基性アミノ酸のLのRf値の増加が目立ちました。
Rf値が増加するということは、展開溶媒との極性が多きということですよね？展開溶媒Bの方が極性が高いということはわかります。しかし、Lのみ大きく変化したということは、塩基性溶媒(B)には塩基性アミノ酸がよく溶ける(極性が増加した)と考えていいものなのでしょうか？

回答No.1

DexMachina · ベストアンサー

確かに、極性の大きい展開溶媒を使用するとＲｆ値は大きくなりますが、
Ｒｆ値が大きくなるのにはもうひとつのパターンがあります。
それは、試料(この場合はアミノ酸)の極性が小さくなる場合です。
今回ご質問の例は、こちらに該当すると思います。

以下、簡単に説明します；
展開溶媒中の水をアンモニア水に変えると、アミノ酸の中の塩基性
官能基(アミノ基など)は、水の場合に比べ電離が抑えられます。
(一方、カルボキシル基などの酸性官能基はより電離)

これはどのアミノ酸でも同じですが、塩基性アミノ酸では
塩基性官能基が多いので、「アミノ基の電離の抑制」の影響が、
他のアミノ酸に比べてより大きく効いてくることになります。
そのため、展開溶媒中の水をアンモニア水に置き換えると
塩基性アミノ酸の方がＲｆ値が大きくなる、というわけです。

*-NH2の孤立電子対も水素結合に与らないわけではありませんが、
　明確に電離した-NH3^+の方が、シリカゲルなどの吸着相との
　相互作用(=「試料-吸着相」間の引力)は大きくなります。