ＰＣＢの分析について

質問

ガスクロ（ＥＣＤ）で排水中や食品中のＰＣＢを分析してます。ガスクロによる方法だと２６種の異性体のピークを検出して定量するので、特に低濃度の場合その数値が本当にＰＣＢの正確な数値かどうか分かりません。リテンションタイムだけの判断なので何か別のピークをひろう場合もあると思うのですが、例えば２６ピーク中半分くらいのピークが一致すればそれはＰＣＢだと判断して良いとかそういったものがあるのでしょうか。
ＧＣＭＳはいまのところ使えません。

回答No.1

zep1100 · ベストアンサー

ＳＴＤはカネクロール（KC）３００，４００，５００，６００を混合されていますよね？
ＰＣＢが検出される場合、例えば４塩素と５塩素だけ特異的に検出されるなど
塩素数の固まりになって検出されます。
ですので、大まかに１／４位が合えば検出されたと見るのが妥当ではないでしょうか。
２６本中全て合致することもあるでしょうが、１本だけ、ということは無いと言って良いでしょう。
ＰＣＢが検出される場合は、出現パターン
（大きいピークの後に小さいピーク、つらなった数本のピークなどのパターン）がＳＴＤと同じになりますので、
その傾向のない数本のピークの保持時間が一致していた場合は「検出されたとしない」判断が妥当だと思います。
また、外国製のＰＣＢと日本製のＰＣＢとでは組成が違いますので
出現パターンが必ず同じになるとは限りませんのでご注意を。
輸入品を分析される場合はお気を付け下さい。

お礼

ありがとうございました。とても参考になりました。
なにかこの件の文献等ご存じでしたら教えてください。

回答No.5

CaribbeanRoots

脱塩素しない程度にアルカリ処理をした後、硫酸処理
するのがよろしいと思います。

補足

脱塩素しない程度にアルカリ処理、および硫酸処理
するとは具体的にはどのようにするのでしょう。
エタノールーＫＯＨでのアルカリ分解のことですか？
それは当然実施してます。
基礎知識が無くて申し訳ありません。

回答No.4

XZ400

#1です。
食品と言っても魚類ですか・・・
どこかで日本海の海水と太平洋の海水とではＰＣＢ濃度がオーダー単位で異なる（もちろん日本海が閉鎖系？ですので濃度は高い）との文献を読みました。
同時に魚類への影響は生体濃縮の影響がありますので日本海産の大型魚類はＰＣＢ濃度が高いかもしれませんね。
さて、魚類の前処理に付いてですが夾雑物の大部分は動植物油ですから硫酸処理と活性フロリジル系のカラムクロマトによって分離できると思います。
またＰＣＢは生体中の脂肪部分に高濃度で分布していますので、脂肪含有量の高いサンプルに付いてはある程度の濃度で検出されるかもしれません。
と言っても測定する濃度の範囲も低いですし、生体内や環境中で低塩素化ＰＣＢはある程度分解されている可能性がありますので、パターンが市販品と一致しない可能性が高いです。ＥＣＤでのパターン合わせ法による魚類中のＰＣＢは難易度が高いと思います。できればＧＣ－ＭＳによる分析をお勧めします。

お礼

ありがとうございました。やはりＧＣ－ＭＳですか。
食品衛生法の魚類中のＰＣＢの暫定基準の検査法は未だにガスクロＥＣＤの方法になっています。なぜでしょうかね。

回答No.3

zep1100

＃１です。
補足致します。

ＰＣＢ骨格構造を正式に把握されていますか？
高価な標準品を用いない限りは、
工業用として用いられるＰＣＢには構造上必ず異性体が存在します。
また、用途によって特異的な塩素数が用いられているようです。
http://pcb.jp/pcb4/pcb4_2_1.html

ＰＣＢは＃２さんもおっしゃっているとおり禁止されてから時間が経過しているため
余程の不正（不法投棄など）でもない限りは環境水中や食品中から検出されることはありません。
トランス油が排水に混入することもあまり考えられません。
ＰＣＢ禁止以前に使用されていたトランス油中や蛍光灯中からはしばしば検出されます。
基本的にＰＣＢの検出はオールｏｒナッシングです。
どかっと出るか全く出ないか。
排水中で低濃度だけれども出ているのか不明？と疑う場合は大抵クリーンアップ不足です。
濃硫酸を試験液に混ぜて振ってみて下さい。
夾雑物がある場合は黄色に呈色するはずです。
呈色した硫酸を捨て、また新しい硫酸を入れて振り混ぜる。
それを透明になるまで繰り返します。
濃硫酸ですので扱いに注意が必要ですが、
ＰＣＢの最も簡易的なクリーンアップ方法です。

ＰＣＢ分析は知識と経験を必要とします。
正式な文献は私も知りませんがＰＣＢの情報を色々集めると答えは見えてきます。
インターネット環境もおありですので散策されてみては如何でしょう。
一方、＃２さんのおっしゃるように混合する前のカネクロール標品それぞれをＥＣＤに打ち込み
ココの塩素数の出現パターンを知っておくのも必要な事だと思います。

ご参考まで。

お礼

ありがとうございました。混合する前のカネクロール標品それぞれをＥＣＤに打ち込みココの塩素数の出現パターンを見てみます。
環境、排水中には検出しないとのことですが、私方、魚中の検査結果の取り扱いで苦慮しています。

補足

濃硫酸を試験液に混ぜて振るということですが、採水した後の試験液にですか。それともノルヘキで抽出後の試験液のどちらでしょうか。

回答No.2

XZ400

以前ＰＣＢの分析を行っていました。
基本的に現在の日本ではＰＣＢは製造禁止使用禁止であること。水への溶解度の関係から、普通は排水からＰＣＢが検出されるほとんど事は無いような気がします。（廃油や産業廃棄物の溶出液や廃油などは別ですが）
さてピークの同定に付いてですが、パターン一致法に付いてはＰＣＢの分析のＪＩＳや環境庁告示などに載っていますのでそちらをご参考に。
実作業については＃１さんの仰っているとおり出現パターンが異なるものもありますのでＫＣ３００、４００、５００、６００を単体で分析したり混ぜ合わせるパターンを変えたりして分析して、パターンの確認を行っていました。→廃油や産業廃棄物中のＰＣＢに付いては。
ただ、排水や食品からはＥＣＤで検出できるレベルのＰＣＢはほとんど無いので、前処理で硫酸処理をやったり、カラムクロマトでクリーンナップをきちんと行えばほとんどのピークは消失しました。

お礼

ありがとうございました。魚中のＰＣＢは数値については報告が出ていますがどうなんでしょうか。前処理、検討してみます。