逆滴定の計算法 安息香酸NaとHClの中和反応

質問

初歩的なことでお恥ずかしいですが質問をさせていただきます＞＜

ベンゼン中の安息香酸の濃度を逆滴定で求める実験をしました。
NaOHを過剰に加えて、その水層をHClで滴定し、
安息香酸の物質量＝加えたNaOHの量－HCｌの量として計算しました。

そこで疑問なのですが…
ベンゼンにNaOH水溶液を加えたら、安息香酸が安息香酸Naとなって
水層に移動し、水層はNaOHと安息香酸Naの塩基性の水溶液ですよね？
そこへHClを加えたら、余ったNaOHだけでなく、安息香酸Naも
中和反応するということはないんですか？
フェノールフタレインの紫色が無色に変わった瞬間、ということで
NaOHがなくなるだけで安息香酸Naは塩のままということで
よろしいのでしょうか。
それとも安息香酸Naの解離反応も考えるんですか？.

回答No.1

nious · ベストアンサー

C6H5COOH(安息香酸)のpKa＝4.21 より、

共役塩基：C6H5COO^- のpKb＝pKw‐pKa＝9.79

従って、NaOH は C6H5COO^- と比較して遥かに強い塩基だから、

先ず優先して HCl と中和します。

NaOH + HCl → NaCl + H2O

そして中和点では C6H5COO^- の加水分解により、およそ pH≒8.6 付近になるので、

P.P.を指示薬として赤→無色になれば逆滴定が完了します。

以降からは、C6H5COO^- が中和して C6H5COOH が生じます。

回答No.2

nious

#1です。

この原理を使ったよく見かける逆滴定に、NH3の定量法があります。

NH3 を過剰量の硫酸に吸収させて、未反応の硫酸を メチルオレンジ(MO)を指示薬として強塩基で滴定すると云うものです。

酸としての強さは、硫酸の方が NH4^+ より遥かに強いので、先ず優先して硫酸が中和されます。

H2SO4 + 2OH^- → SO4^2- + 2H2O

終点付近では pHジャンプ が生じ、NH4^+ の加水分解により pH≒5 程度になるから、MOを指示薬として滴定が可能です。

終点以降は、NH4^+ が中和されます。

NH4^+ + OH^- → NH3 + H2O

お礼

大変お礼が遅くなりごめんなさい

詳しい回答ありがとうございます。
助かりました。