ダニエル電池などの起電力の計算方法について

質問

電池の起電力について、理論値計算方法を教えてください。

１） Hg|Hg2Cl2、KCl(1N)||ZnSO4(1N)|Zn

　塩橋として１N、KCl溶液を用い、一方をカロメル電極、もう一方を、
１NのZnSO4溶液とします。1NのZnSO4溶液は0.5モル/lの濃度だから、
E＝-0.763+0.0591/2*log(0.5/1)-[0.2802]=-1.052(ｖ)でよいのか、
γ：ZnSO4の平均活動度係数を用いて、
E＝-0.763+0.0591/2*log(0.5*γ/1)-[0.2802]とすべきでしょうか？
但し、0.5モル/l におけるZnSO4に対するγの値がわかりません。

２） Zn| ZnSO4(1N)|| CuSO4(1N)|Cu

　塩橋として１N、KCl溶液を用い、一方を１NのZnSO4溶液、もう一方を、
１NのCuSO4溶液とします。1NのZnSO4溶液は0.5モル/lの濃度、また、
１NのCuSO4溶液は0.5モル/lの濃度だから、
E＝0.337+0.0591/2*log(0.5/1)-[-0.763+0.0591/2*log(0.5/1)]＝1.100(ｖ)でよいのか、
γ：ZnSO4とCu SO4の平均活動度係数を用いて、
E＝0.337+0.0591/2*log(0.5*γ(CuSO4)/1)-[-0.763+0.0591/2*log(0.5*γ(ZnSO4)/1)]
とすべきでしょうか？
CuSO4に対するγ(CuSO4)は、0.5モル/lで、0.065(http://chem.sci.utsunomiya-u.ac.jp/v1n1/yoshimura/DT-1/Page-05.htmlより)。但し、ZnSO4の0.5モル/lに対するγの値がわかりません。

回答No.1

noname#21649

化学便覧の酸塩基へいこう定数の欄で．
スタビリティコンスタントエブメタルイオンコンプレックス（スペル忘却）
という参考文献が書いてあるはずです。これから係数を見つけてください。
錯生成定数のための係数も電気化学の係数も．どちらもエネルギー保存則からしきの展開で求められたものですから．同じに使えます。

お礼

さっそくお返事、有難う。
少しむつかしそうですが、参考文献を調べてみようと思います。