Tischenko反応について

質問

Tischenko反応という反応について、どなたか詳しく教えてください。参考書には「温和な条件下でアセトアルデヒドとアルミニウムトリエトキシドを反応させると酢酸エチルが生成する。この反応をTischenko反応という」というようなことが書いてあったのですが、この条件ではaldol反応が起こるような気がするのですが…。

回答No.1

Kemi33

こちらに文献が上がっています。これらの文献を御覧になったり，「Chemical Abstract」で文献検索されてはいかがでしょうか。

　・http://themerckindex.cambridgesoft.com/TheMerckIndex/NameReactions/onr397.htm
　・http://orgchem.chem.uconn.edu/namereact/tischenko.html

> この条件ではaldol反応が起こるような気がするのですが…。

　私の記憶だけですが・・・。アルミニウムと酸素の結合はかなり強かったと思います。

　アルドール反応が起こるには，エノール化の際に生じる酸素とアルミニウムの結合が切れる必要があります。が，この結合が強くて簡単には切れないため，アルドール反応が起こらないのでは？

参考URL：

http://themerckindex.cambridgesoft.com/TheMerckIndex/NameReactions/onr397.htm

お礼

ありがとうございます。でも、まだ疑問に残ることがあるのですが…。
>アルドール反応が起こるには，エノール化の際に生じる酸素とアルミニウムの結合が切れる必要があります。が，この結合が強くて簡単には切れないため，アルドール反応が起こらないのでは？
Tischenko反応が起こるときも、酸素とアルミニウムの開裂が必要なのではないでしょうか?反応機構をを考えると、エトキシドが塩基として働かないと、エステルができないような気がするのですが。