金属を用いた反応の反応機構

質問

アジピン酸系の１位がベンジルアルコールでエステル化し、３位がメチル化したものに、Ｐｂ（ＯＡｃ）４、Ｃｕ（ＯＡｃ）２、ＰｈＨを加え８０℃で反応させたとき、６位のカルボン酸が消失し、４位と５位がオレフィンとなってました。これいったい何が起きたんでしょうか？文献探すにも何の反応かわからずじまい・・・金属の反応が苦手でキレーションとかよくわからないので全然わかりません。何か分かる方いましたらご教授願います。

回答No.2

noname#52090 · ベストアンサー

この反応は「Kochi反応」という人名反応でラジカル生成による脱炭酸反応で、その後Cu(OAc)2による酸化反応です。
私もこの反応の経験がありますので反応機構を書いてみます。
RCH2CH2COOH + Pb(OAc)4 → RCH2CH2COOPb(OAc)3 + AcOH
RCH2CH2COOPb(OAc)3 → RCH2CH2COO・＋Pb(OAc)3
RCH2CH2COO・→ RCH2CH2・+ CO2
RCH2CH2・+ Cu(OAc)2 → RCH2CH2^+ + CuOAc
RCH2CH2^+ → RCH=CH2
CuOAc + Pb(OAc)3 → Cu(OAc)2 + Pb(OAc)2

お礼

Ｋｏｃｈｉ反応ですか・・・聞いたことがなかったです.文献を読んで理解しようと思います。どうもでした。

回答No.1

noname#160321

素人が通常の方法で見つける範囲ではありませんので、
１.先生、研究指導者にいったい何の目的で行う反応だったのか、聞いてその関連文献を探す。
２.生成物と原料のＣＡＳ-ＲＮを捜しＳcｉ－Ｆｉなどのサイトで検索する。
３.ベンジル以外のエステルでは知られている反応かも知れないので、それらも検索サイトで探す。Ｍｅ、Ｅｔなど。
４.よく知られた反応の「逆反応」「副反応」かも知れないので、それを探す。
m(_ _)m

お礼

こういった反応は有機系の教授に聞いたほうがいいですよね？サイファインダーは使い方がよくわからないので先輩にでも聞いてやってみます。どうもでした。