フェノバルビタールの合成法（反応機構）

質問

フェノバルビタールの合成法の反応機構がわかりません。
Ph-CH2CN+CO(OEt)2→
Ph-CH(CN)COOEt+EtOH,H2SO4→
Ph-CH(COOEt)2→→と続くのですが、そのCNがCOOEtになるところの反応機構がよくわかりません。どなたか教えてください。お願いします。

回答No.1

noname#160321 · ベストアンサー

自分の手でフラスコ振って合成したわけではないので、絶対確かじゃ無いですが、教科書にあることは知ってるし、マロン酸合成と脱炭酸は嫌と言う程やらされた。その上中間体のイミダートにも学位論文で大変お世話になりました。m(__)m
-ＣＮ＋　Ｈ＋　→　－Ｃ(+)＝ＮＨ　（電荷は炭素上）
－Ｃ(+)＝ＮＨ　＋　ＥｔＯＨ→－｛Ｅｔ－Ｏ－｝Ｃ＝ＮＨ　＋　Ｈ＋　（エタノールが付加してプロトンが抜けた）
－｛Ｅｔ－Ｏ－｝Ｃ＝ＮＨ　＋Ｈ２Ｏ　→－ＣＯ－ＯＥｔ　
水がどこからきたかは聞かない約束、だって水が無いとマテリアルバランスがとれないんだから。たぶん硫酸の中の水でしょう、左辺のイミダートってＮ上が置換されていないとすぐエステルになっちまう、これは経験済み、アミノ酸の合成や分解プロセスでもあるし。

お礼

お礼遅くなってしまって申し訳ありません。
参考にさせていただきました。ありがとうございました。