東京モノレールでPiTaPaは使用できません。
東京モノレールはSuica事業者で、相互利用できるのはICOCAとPASMOとなっています。
現在の相互利用は以下のように覚えるといいでしょう。
PiTaPa←→ICOCA←→Suica←*→PASMO (TOICAは相互利用なし)
この隣り合ったエリアで相互利用が可能です。
従ってPiTaPaはICOCAエリアでのみ利用可能となります。
*)全てのSuicaはPASMOエリアで利用可能ですが、PASMOはSuicaの首都圏エリアのみ利用可能です。ただし、チャージを使ったお買い物は、Suica取り扱い店舗なら新潟・仙台エリアでも使えます。←今回のご質問には該当しませんが参考まで。