クエン酸ナトリウムのPHの測定方法

質問

10mMのクエン酸ナトリウム溶液のPHを、塩酸を使って8.5に合わせようとしています。PHメーターで8.5に合わせた後、PH試験紙で確かめると、PH7.0くらいの判定になります。溶液の作り方を間違えたのではないかと思い、再度作ってみましたが、同じ結果になりました。
PHメーターは、私の前後に複数の人が使って、特に問題はないようです。PHメーターは、PH7.0と10.1の標準液を使ってキャリブレーション後に使っております。
また、他の人がPHメーターでPHを測定した溶液（クエン酸ナトリウム溶液ではない）を、PH試験紙で確かめてもらったところ、器械測定値に近い判定結果になりました。
クエン酸ナトリウム溶液のPHを試験紙で判定することに、何か問題があるのでしょうか？
御存知の方、どうぞご教示下さい。
他の人が特に問題なく測定できているので、PHメーターを信頼するべきだとは思うのですが、PH試験紙との判定に-1.5の違いがあるのを、無視してよいのかどうか、不安に思っております。
どうぞよろしくお願い致します。

回答No.1

nious

pH＝8.5 としてから直後に再び計って pH＝7.0 と云うのは考え難いですね。

もし仮に pH＝8.5 に調整後、十分な時間が経過してから再び測定した場合、大気中の CO2 が溶け込んで pH＝8.5 から下がる事は有り得ます。以下理論値を概算。

大気が 25℃,1atm の場合には平衡状態では [CO2]＝1.0・10^(-5) と一定になります。

溶液のイオン強度：μ≒(1/2)・([Na^+]＋9[A^3-])＝0.06 と仮定して各 pKa を デバイ・ヒュッケルの理論 を用いて補正すると(25℃)、

クエン酸の pK1≒2.96, pK2≒4.39, pK3≒5.83
CO2の pK1≒6.18, pK2≒9.96
pKw≒13.8

pH＝8.5 に調整時に含まれる [HCl]＝1.8・10^(-5)M、(微量なので溶液の体積変化は無視する)

以上から、

十分な時間の経過後の溶液の pH≒7.5
溶液に溶けている [CO2]＋[HCO3^-]＋[CO3^2-]≒2.1・10^(-4)M

イオン強度の近似は妥当と云えるから理論的には pH≒7.5 程度に下がると予想されます。