“糖が他の物質と結合している場合のアノマー構造は不変である”理由

質問

南江堂の「シンプル生化学」で、糖のアノマーについて説明している部分で、変旋光の説明の直後に「しかし糖が他の物質と結合している場合のアノマー構造は不変である。」という文章があり、この意味がいまいちつかめません。
過去の質問を参照したところ、
http://oshiete1.goo.ne.jp/kotaeru.php3?q=168676
に変旋光についての質問があり、
「この平衡が起こるには，開環したアルデヒド構造をとる必要があります。開環したアルデヒド構造をとるには，アノマ－位（糖の１位，開環構造でアルデヒドになる位置）がフリ－（別の糖などが付かない OH の状態）で存在している必要があります。」という回答がありました。

これをヒントに考えると、上であげた文章の言わんとするところは、「糖の1位に他の物質が結合した配糖体では、開環アルデヒド構造が取れなくなり、アノマー同士が交換できなくなる」ということでよいのでしょうか。

では、糖の1位以外の部位で他の物質が結合している場合は、アノマー同士の交換には何ら影響はないのでしょうか。
もしそうだとすると、“糖が他の物質と結合している場合のアノマー構造は不変である”というのは少々説明不足ですよね。
このような理解で合っているのかどうか自信がありません。どうぞよろしくお願いします。

回答No.1

rei00 · ベストアンサー

お示しの質問で回答した rei00 です。

> これをヒントに考えると、上であげた文章の言わんとする
> ところは、「糖の1位に他の物質が結合した配糖体では、
> 開環アルデヒド構造が取れなくなり、アノマー同士が
> 交換できなくなる」ということでよいのでしょうか。

　実際に「シンプル生化学」の記載を見た訳ではありませんので，もしかしたら違ってるかもしれませんが。お書きの内容で正しいと思います。

> では、糖の1位以外の部位で他の物質が結合している場合は、
> アノマー同士の交換には何ら影響はないのでしょうか。

　『何ら影響はない』と言われる，とチョット考えてしまいます。それは，例えば，２位に他の物質が結合している場合など，α体とβ体の安定性に影響が生じる事は考えられます。そうなると，α体とβ体の平衡の位置に影響が出てきます。

　そうではなくて，「アノマー同士の交換が起こるかどうか」と言う事であれば，『何ら影響はない』（平衡，つまりアノマー同士の交換，は起こります）と言う事になります。

> “糖が他の物質と結合している場合のアノマー構造は
> 不変である”というのは少々説明不足ですよね。

　そうですね。実際，アノマー位がフリーで他の位置に他の物質が繋がったタンニンがありますが，この化合物は平衡混合物として存在します。

お礼

お礼が遅くなってしまって申し訳ありません。
私の質問にしてくださった回答だけでなく、私が引用した回答も、とてもわかりやすいものでした。
（引用した回答を見つけなければ、この質問も「 糖が他の物質と結合している場合のアノマー構造は不変であるってどーゆー意味ですかー？」というやる気のない漠然とした質問になっていたことと思います…（笑））
どうもありがとうございました！