ラジカル反応について

質問

(1)トルエンに対するラジカル塩素化反応は、ベンゼン環の３位に優先して起こる。
(2)飽和炭化水素のラジカルハロゲン化反応は、１級炭素より３級炭素に優先して起こる。

理由が分かる方詳しい解説お願いします。

回答No.1

org1

一般に有機化学反応の考え方のひとつとして
反応時に生成するであろう遷移状態の活性錯体の安定性があります
たとえば元々不安定な炭素の陽イオンが生ずるとすれば
少しでも安定化させるには＋の部分をいかに電子を補って中和することが出来るか
で考えることができます
一級炭素は水素原子が多く，
水素原子は電子が少ないためこの【補い】には不適切なのです
３級炭素のように水素原子を持たない炭素は，他の原子からの電子の補いが期待できます
このように隣接する原子から電子を確率的に補おうということを
Ｉ効果と呼びます

このようにして補いによって若干安定化されたカルボカチオンは
【安定化】されたが故にいくらか長い時間存在できます
といっても数千万分の一秒の世界でしょうが
長い時間存在できれば，反応の材料として
すなわち反応式の左辺の物質として
あり得るわけで
従って反応が進みやすいと言えます

以上（2）のひとつの考え方です
（1）は文章だけで説明する自信がありません（汗