断熱変化のエントロピー？

質問

素人の素朴な疑問です。

カルノーサイクルをp-V平面に書くと常に体積は変化してます。それを
横軸S、縦軸Tで書くと四角で示され、断熱膨張／圧縮過程は縦線で示されエントロピー一定です。
http://okwave.jp/qa651561.html

一方、断熱変化でも体積が変わるとエントロピー変化があります。
http://detail.chiebukuro.yahoo.co.jp/qa/question_detail/q1012378575

これは矛盾してないんでしょうか？

回答No.1

MsLily · ベストアンサー

エントロピー変化は系に出入りした熱量を、その系の温度で割ったものとして定義されます。よって熱の出入りがない断熱変化においてはエントロピーは変化しないように思えます。しかし、ここで注意してほしいのはΔS＝ΔQ/T　という関係式が成り立つのは可逆変化の時のみという点です。非可逆過程ではΔS＞ΔQ/Tになります。よって非可逆な断熱膨張(例えば真空中への自由膨張など)ではエントロピー変化は０ではなく正の値になります。
つまり可逆断熱膨張ではエントロピーは変化しませんが、非可逆断熱膨張ではエントロピーは変化します。
＞一方、断熱変化でも体積が変わるとエントロピー変化があります
というのはおそらく誤りでしょう。断熱変化の場合、体積変化はあまり関係ありません。問題は可逆か非可逆かということです。